昨日试图以硫化钠还原铁氰化钾制取亚铁氰化钾（疫情原因Reagent店不开门，家中铁氰化钾大量富余），硫化钠加入后先产生沉淀，不料搅拌片刻后沉淀大部分溶解形成橙黄色溶液，分析是由于Sx 2-造成的。

于是把体系转移到抽滤瓶中，支管连抽滤泵，抽出气体通入碱性84。先开启抽滤泵，向抽滤瓶加酸（电瓶水）后立即塞上顶塞，数分钟内观察到吸收液浑浊。

因担心反应不完全又加入酸少许，不料抽滤瓶内出现蓝色，推测是亚铁氰根分解出Fe2+和剩下的亚铁氰化钾反应成普鲁士蓝——这意味着产生了HCN。好在一直通着碱性84没有造成更多危害。

因生成的硫悬浮于体系中呈胶体状无法过滤，溶液已经喂马桶

理论计算如下：

Fe(CN)6 4- K稳=10^35

HCN Ka=6.2*10^-10

Fe(CN)6 4-(aq)+ 6H+(aq) =(可逆)=Fe2+(aq) +6HCN(g)

k=1/（K稳*Ka）=1.76*10^13>>10^5

进行的非常彻底

DeltaG=-RTLn(K)，

T=298K时，DeltaG=-75.56kj/mol

T=373K时（因K很大，忽略K的变化），DeltaG=-94.58kj/mol

25度和100度下自发趋势大

结论：

1. CN-配合物（尤其是黄血盐）加过量酸时，真的会产生HCN

2. 操作CN-配合物时，务必备有碱性84吸收尾气，并注意通风

3. 此反应稍加改进也许能够用于制备某气体，进而制备某化钾，某化钠

另外一个实验：

2.26我计划用H2SO4/KNO3与铁氰化钾反应制取硝普钠，在45-60度水浴下把17gKNO3和7.6g铁氰化钾溶于50ml水，每次加入2ml70%S酸。反应于250ml锥形瓶内进行，用碱性84处理尾气。

实验中溶液很快变黑，看不出具体颜色（课件记载此时体系内主要是一硝基五氰络铁III酸），按照课件说明保温30min时，家人反映闻到一股苦味和酸味的混合气体（而我自己没有闻到任何气味且锥形瓶引出的导管口能够冒出气泡，说明气密性良好），开窗通风；锥形瓶导管内看到红棕色液体，但未见NO2的颜色。

然后本人作死打开瓶塞吸了一口气体（此情节禁止模仿），味道有浓烈的苦味（没吃过苦杏仁，不知道是不是HCN的苦杏仁味）和弱一些的酸味，直冲大脑，同时产生恶心感；趴到窗外吸空气5min后症状基本消失。

鉴于担心HCN泄露引发安全问题，停止水浴加热，准备第二天加入Na2CO3继续制取产物。但不料此物遇光分解，得到无法过滤的极细普鲁士蓝一堆；此时体系仍有昨日闻到的气味，但已经减淡许多。

用氯化铁、硫酸亚铁配成溶液浸泡滤纸条后伸入锥形瓶，未见明显现象，结合我还能来水贴的客观事实，说明产生的气体应该不是HCN。

该气体可能是什么？欢迎探讨

注：

1.如果模仿此二个实验，请注意安全，对于产生的任何后果，本人及回帖者不负任何责任。

2.该贴禁止任何形式转载。