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关于联合开展高氯酸铵/三乙烯二胺共晶类新型起爆药安全性研究的倡议
虎哥2018/05/03化学 IP:四川
@last-order @佛面 @硝化肌肉 @Power_Vain @RodTech @power_rdx @718281828kc 和广大科学家:

根据dracula1429版主的预研(https://www.kechuang.org/t/82795),陈院士的文章尽管在该物质的爆热、爆速方面存在疏漏的可能,但该物质作为起爆药及特种火工品药剂的优点非常明显,例如:

1、DDT时间短,不需要强约束。
2、非正式测试的结果发现摩擦、撞击感度低,显著低于HMTD。
3、火焰感度良好。
4、起爆力中强,对于RDX的极限起爆药量预期少于70mg。
5、制备工艺简单,品质易控、产率高。
6、原材料毒性较低,危险性小,几乎无三废排放。

综上,该物质是目前所知候选对象中,综合情况最好的起爆药。

但是,过去在有机高氯酸盐方面的经验表明,该类物质可能存在难以预料的致敏、自爆风险,例如:

1、可能对光敏感。
2、可能易受金属离子污染,污染后感度剧烈提高。
3、相容性问题 。

十多年前发生过一起与有机高氯酸盐相关的大事故,当时的讨论帖见:https://www.kechuang.org/t/1244

高氯酸/三乙烯二胺体系可能安全一些,但仍不能掉以轻心,有必要进行全面的研究考察。

介于单人研究条件有限,现倡议有相关条件的专家充分发扬有利条件,进行文献的和实验的研究,尽快搞清楚大家共同关心的问题:

1、热安定性(差热,热失重)
2、可量化比较的机械感度(摩擦、撞击)
3、静电感度
4、光感度和光安定性(紫外、激光)
5、相容性(铁、铜、铬、镍、锌、铝等常见装药材料及镀层,常见工业反应器材料)
6、熔点、爆发点(温度)
7、其它如不同工艺条件,不同结晶状态的安全性比较
8、研究针对共沉、共晶盐类的预测理论

建议有合成资质的实验室自行合成,以https://www.kechuang.org/t/82795 公布的方法为标准方法。无合成条件但能够提供测试设备的,借出测试设备或就近为有条件取得样品的会员提供协助。

研究结果可写成论文,也可发在论坛相关板块。未尽事宜请联系@dracula1429 版主。

[修改于 7年1个月前 - 2018/05/14 10:37:58]

来自:数理化 / 化学
15
1
新版本公告
~~空空如也
dracula1429
7年1个月前 修改于 7年1个月前 IP:江苏
845845
爱好者们对寻找一种安全、合成简单、低毒、低成本起爆药的呼声由来已久。现有的几种体系的起爆药要么是原材料剧毒(叠氮类),要么是高感(过氧类),要么是合成复杂(硝基四唑类)。目前看来综合性能较好的是GT类,但GT类中性能较好的GTN也涉及到镍离子,而GTX则需要强约束使用环境。因此大家始终没有停下寻找新型起爆药和对旧有的材料进行改性来满足需求的脚步。
南京理工大学的研究小组将共晶技术引入到起爆药领域中开发出了SY起爆药产品,它具有无三废、合成简单、原材料相对低毒、吸湿性低、产率高等优点。但使用中存在火焰感度偏低、需要加强约束促使DDT的发生等缺点。
中山大学的研究组开发出了类似于SY的SA(仿SY进行命名)产品,通过替换二高氯酸乙二胺盐为高氯酸铵形成一种氧平衡更优的产品。但课题组并未阐明SA在起爆药领域的应用可能性。通过近期的少量测试,我发现SA作为起爆药使用时具有以下特点:
1、外径4.5 mm,壁厚0.8 mm的笔芯作为壳体,报纸或电工胶带封口,电热桥丝和烟花导火索均能促使SA发生DDT现象。电热桥丝累计测试8次和导火索累计测试6次,总计14次试验均使SA发生了爆轰。
2、测试条件使用报纸和电工胶带简易封堵就能达到DDT,无需加强帽与强约束环境。
3、在内径1.5mm的笔芯中SA发生了燃烧,没有爆轰。推测SA在极小直径中的爆轰与压药压力、密封条件等有关。
4、咨询Power_Vain网友的实验数据,并参考文献,我们认为ATN(氨基四唑硝酸盐)的起爆感度要低于RDX。因此在实验条件不足下,以ATN替代RDX进行起爆能力测试。在8*6mm的 6061铝合金管内,手工压装0.5g的ATN,装药密度1.24g/cm3,再压入70mg的SA,ATN完全爆轰。在8*6mm的 6061铝合金管内,台钳压装0.5g的ATN,装药密度1.53g/cm3,再压入50mg的SA,ATN拒爆。推测ATN在小直径、高密度下冲击波感度降低,后续将进一步完善实验。
DSC_0411.JPG
DSC_0412.JPG
手工压装50mg的SA,堵头为报纸,验证物表明SA发生了爆轰。
DSC_0416.JPG
SA咋内径1.5mm笔芯中发生燃烧,SA未压药,前端未封堵。
DSC_0423.JPG
DSC_0424.JPG
70mg的SA成功起爆了手压ATN,最左侧浅痕为ATN爆坑。该装置中无加强帽,堵头为电工胶带。
DSC_0426.JPG
50mg的SA未能起爆高密度ATN,但壳体仍然损毁严重。
目前的测试表明,SA具备了起爆药的基本要素。需要大家支援的主要是机械、静电感度和与金属材料相容性方面。虽然论文中表明SA机械与静电较低,热安定性良好,但该材料作为起爆药使用时需要小心重,鉴于目前再无资料对其感度数据交叉比较。本着实事求是的态度,感度定量数据需要多批次重复测量。
参考SY的金属相容性,SA可能与铝壳、合金铝壳、覆铜铁壳、镀锌铁基本相容,对发蓝铁壳腐蚀严重,测试时请谨慎处理。
ps:非正式的机械感度测试指的是铁锤在水泥地面敲击、摩擦,样品均未发出可辨认的声音,且地面残留有样品粉末。这点看机械感度最起码要比TATP和HMTD要低,因为铁锤无法量化,所以这一点仅供参考。
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154454496
7年1个月前 IP:河北
845846
收到倡议,准备暑假试下(天知道哪去买药
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拔刀斋
7年1个月前 IP:江苏
845859
引用 dracula1429:
有个疑问,为什么常用起爆药几乎全部含有重金属离子?高感度的CHONCl化合物数量不少,但至今几乎没有出现实用化的起爆药?
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NClittleprince
7年1个月前 IP:河南
845860
这个和铅的相容性怎么样?表示暑假会试一试用铅帽做约束的效果。
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特斯拉小圈圈
7年1个月前 IP:江苏
845863
高氯酸本地搞不到了😂 以前暑假卖我高氯酸的那个老板突然装作不记得我了,看来确实严管了
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154454496
7年1个月前 IP:浙江
845944
做此物的硝酸盐不知是否可行
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博丽灵梦
7年1个月前 修改于 7年1个月前 IP:北京
845955
盐类有一个普遍性的问题,就是往往对金属不友好。。

而且考虑到工艺的限制等等实际因素,残酸等等的影响也是未知的。
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浪里黑条
7年1个月前 IP:北京
845960
引用 154454496:
有做的,但是作为猛炸药尚可,作为起爆药则各方面感度太低了,尤其是火感~
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虎哥作者
7年1个月前 IP:四川
846116

十二年前合肥事故,是含有金属镍的有机盐。

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dracula1429
7年1个月前 IP:江苏
846245
引用拔刀斋发表于3楼的内容
引用 dracula1429:有个疑问,为什么常用起爆药几乎全部含有重金属离子?高感度的CHONCl...

起爆药领域我接触的不多,引入重金属离子猜测两方面:一是与重金属离子相连的键比较薄弱容易断裂;二是分解后形成的重金属为固态,一般重金属的比热容要较碱及碱土金属的低,形成的灼热颗粒温度更高,更有利于形成热点。

高感度的高氯酸有机碱类物质确实很多,但绝大部分都有着强烈的吸湿性。剩下的还要考虑感度、DDT难易度,几个条件一筛,几乎没啥剩下的。

在上个世纪90年代有人尝试用EDDP作为雷管中起爆药,但需要强约束、强点火环境,我的测试是电热桥丝在弱封堵的情况下只能点燃微量EDDP,生成的高压气体导致堵头脱离管壳。剩下的吸湿性低的高氯酸有机碱还有:高氯酸胍(感度太低)、二高氯酸苯二胺(DDT较难)。翻阅大量资料可以发现不引入共晶或络合物的话,高氯酸盐类基本没有实用化的可能性。

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dracula1429
7年1个月前 IP:江苏
846246
引用博丽灵梦发表于7楼的内容
盐类有一个普遍性的问题,就是往往对金属不友好。。而且考虑到工艺的限制等等实际因素,残酸等等的影响也是...

对金属的相容性测试以已经展开,目前看来和铝合金的相容性较好,和钢铁相容性较差,铜、铅还要看下一步的实验结果。残酸反而不是大问题,并不是SA这个药会含有残酸,过氧需要酸做催化剂、GT和高氯酸络合物系列往往要用高氯酸复分解来获得相应的盐、雷汞的生产中也引入硝酸。而且由于SA溶解度低、吸湿性弱,除酸并不困难,醇洗或水洗鼓风干燥即可。

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特斯拉小圈圈
7年1个月前 IP:江苏
846248
引用dracula1429发表于12楼的内容
对金属的相容性测试以已经展开,目前看来和铝合金的相容性较好,和钢铁相容性较差,铜、铅还要看下一步的实...

同意。高氯酸系列的材料对铝很友好。 2年前做的EDDP+5%铝粉,现在的燃速和两年前一样,而且无明显吸湿现象。

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QQQQQQQ
10个月27天前 修改于 10个月27天前 IP:天津
933238
引用拔刀斋发表于3楼的内容
引用 dracula1429:有个疑问,为什么常用起爆药几乎全部含有重金属离子?高感度的CHONCl...

这主要是,起爆药往往和鞭炮一样需要一个分子内约束力来实现DDT,金属就是增加这种约束力的,SA就有非常高的晶体硬度相当于加了一个厚钢外壳,也是最强的起爆药之一(大于等于叠氮化铜),HMTD因为是超分子高聚物,GTN因为是MOFS,都是比TATP 二硝基重氮酚 这些没有内束缚力的物质或者很弱分子内束力的物质在DDT上强大得多,有机物因为往往没有或者只有很弱任何分子内束缚,所以在DDT上通常没有优势。比如在HMTD加一个毛细管外壳,这种束缚就能让HMTD10mg高质量起爆PETN。也能炸钢板上炸出痕迹来。

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哈哈哈哈哈士奇
1个月26天前 IP:美国
942806

补充一些后续:

爱好者方面,D版和我18年开展了相关体系的研究,最终定型了乌洛托品·铵高氯酸盐共晶起爆药WA又称HAP-4,相比三乙烯二胺·铵高氯酸盐(DAP-4)具有更高的安全性,详见一种高能钝感起爆药的制备与性能测试 - 科创网


工业方面,DAP-4经由中山大学和204所研究推广,目前,已经在575厂试制成功,配套火工品正在相关厂家进行试制,初步计划是应用于民用耐高温型含能材料,具体为服务于油田的耐高温雷管和射孔弹装药,后续可能推广至无起爆药雷管等产品中。貌似前景大大的有,但是该系列具有一些较为致命的debuff需要应对:

1、强酸性,实验证明,常见金属材料仅部分镍合金及铝合金可以相容,与RDX\HMX\HNS等含能材料不相容,也就是说不光是壳体,如果要应用,需要把常用的点火结构也重新设计评估,例如镍铬合金桥丝、点火薄膜等

2、糟糕的结晶性能,目前有两种合成方法,一种是直接用高氯酸进行酸碱中和,该工艺制备的晶体较为细小,难以控制,流散性较差,另外一种是使用易溶的如高氯酸钠,在盐酸/硝酸等强酸中与三乙烯二胺、高氯酸铵进行复分解,该工艺晶体在一定程度上可控,但是会引入杂酸离子难以除去

3、较高的感度,据D版测试,DAP-4远没有当时文献所说的钝,甚至说是感度也就和常见的起爆药相当,目前一篇较新的文献采用实测方法,结论与D版一致,而目前575采用包覆工艺降感,但是印象里575厂的主业是加工主炸药,例如钝黑、钝太、钝奥之类,如果以主炸药的惯性思维对付起爆药级别感度的DAP-4,emmmm

个人感觉,如果硬要应用,结果只会是一地鸡毛,想要工业化,需要针对性的重新产品设计结构、材料,也不知是否会为这碟醋包饺子,另外,说句题外话,该系列药剂如此大规模的研究也从一定程度上反应了X国耐热型含能材料的难产

最后附一篇该药剂的相关性质文献,该文献实测的数据貌似把DAP-4更早文献中的牛皮戳了个大破23333

attachment icon耐高温起爆药高氯酸-三乙烯二胺合铵的性能表征.pdf2.26MBPDF55次下载预览


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