AH 硫氰酸及其各种聚合物
AH₁ HSCN是一种易挥发的无色酸性液体,pka为1.1,有机溶液可以在零度以下析出晶体,易溶于水,醇,醚,四氯化碳,吡啶和乙二胺等,稀溶液可以保存数天,浓溶液最好在半个小时内使用否则易发生聚合及产生其他有毒杂质
3HSCN=H₂C₂N₂S₃+HCN
制备可以使用硫氰酸钡与低于50%的硫酸反应 Ba(SCN)₂+H₂SO₄=BaSO₄↓+HSCN
硫氰酸可以与各种金属盐或氢氧化物反应产生相应的盐,一些非金属如硅、硒、磷、碲等也可以与其反应产生硫氰酸盐,与浓硫酸反应会产生羰基硫,二氧化硫,二氧化碳等物质。
硫氰酸与过氧化氢反应是极其复杂的,水解也是产物很多的,下面专门列几条与过氧化氢的反应和水解产物
与过氧化氢 HSCN+H₂O₂=HOSCN+H₂O
2HOSCN=HO₂SCN+H⁺+SCN⁻
HOSCN+HO₂SCN=HO₃SCN+H⁺+SCN⁻
HO₂SCN+H₂O=HCN+H₂SO₃
H₂SO₃+H₂O₂=H₂SO₄
H₂O+HO₃SCN=H₂SO₄+HCN
HOSCN+HCN=(CN)₂S
与水反应 3HSCN=H₂C₂N₂S₃+HCN
CNSH+H₂O→XXXXX.NH₂→COS+NH₃
H₂C₂N₂S₃+2H₂O=NH₄SCN+CO₂+H₂S+S
2CNSH+H₂S+S=H₂N.CS.S.S.CS.NH₂
(NH₂.CS.S.)₂=NH₄SCN+CS₂+S
CS₂+2NH₃=NH₄CS₂NH₂
以上反应是一般所产生的物质。
曾人有发现将氯气密封加热条件下通过真空干燥的硫氰酸汞或银盐,会产生一种黄色液体,将其在空气中放置会迅速变为氰化氢与硫化物,在0℃左右可以结晶,怀疑是无水硫氰酸。
AH₂二硫氰酸 二硫氰酸也叫二硫代氰胺基碳酸,是一种很不稳定的无机酸,可在硫氰酸转变为过硫氰酸时出现,虽然酸不稳定,但其盐是可以制取出来的,下面列举两种其盐的制备方法
1:首先将少量的单氰胺溶解在少量乙醇里面,后准备略低于单氰胺计算量的二硫化碳,并将其混合,然后加入氢氧化钾,钾盐很快就会沉淀出来,再滴入少量乙醇清洗并过滤,可以得到二硫氰酸钾,产量几乎是定量的,仅受盐在醇中会微量溶解影响,如果在第一步使用的是氰胺化钾与二硫化碳反应,产物纯度会更高。
CS₂+NH₂CN+2KOH=K₂C₂N₂S₂+2H₂O
2:首先准备25克过硫氰酸与19克氢氧化钾溶于28克水中,约十分钟后会逐渐产生硫沉淀将其过滤并加入大量无水乙醇,盐溶液逐渐变成固体,必要时通过去除顶层并用乙醇重新填充,然后得到的就是无色的纯净二硫代氰酸钾,区分二硫代氰酸盐与过硫氰酸盐的方法很简单,加入铜盐或者是银盐,二硫氰酸盐与硫酸铜反应产生的是红色沉淀,而过硫氰酸盐是深绿色的,二硫氰酸银是淡黄色的,加热易变黑,而过硫氰酸银是纯白色耐热的
H₂C₂N₂S₃+2KOH=K₂C₂N₂S₂+S+2H₂O
通过计算量的盐酸加入钾盐会逐渐析出一种黄色针状结晶,不稳定颜色会逐渐从深黄色变为棕色,刚开始可以轻易与碱反应后面反而不能,将钾盐与可溶铅盐反应产生的黄色二硫氰酸铅于80度干燥,然后再干燥无水情况下进行油浴加热,会逐渐蒸流出一种黄色液体,不含有水,易挥发,无明显刺激性气味,但会灼烧皮肤,它可以进一步与氨气反应产生结晶,同时在放置一段时间后聚合成黄色固体。
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