无机硫氰酸盐手记-非金属篇
王小喵
gkaf20072024/11/21原创 化学 IP:山西
中文摘要
简单介绍了非金属硫氰化合物的制取和性质
关键词
硫氰拟卤素非金属

前言:介于论坛关于拟卤素硫氰的介绍甚少,多数坛友对此无具体了解,遂准备写一本专门介绍硫氰化合物的小文,增加知识。

  本文以元素周期表排序为顺序(除卤素),每个元素都以第一个字母和第几次出现为分类,如硅元素Si,取第一个字母S,然后因为是第一次出现,标为A,组合起来就是AS,然后一个元素里面的每种化合物又会标为AS₁,AS₂等,如果再次出现一个元素第一个字母相同的,如硫S,同样是取第一个字母,然后因为是第二次出现,则写为BS,里面的化合物也是用BS₁,BS₂等标注,所有的元素都以此类推,如果同一个元素里面的单独化合物出现了不同的属性,如二硫代氰胺基碳酸AH₂,变为二硫代硫脲基碳酸,应在排序里面添加改变属性的元素的首字母小写以区分,也就变为了AHˢ₂,所有的元素都以此类推。

因为作者能查找到的资料甚少,所以有的时候甚至只能由作者靠推测来编写,实为无奈之举,有些化合物因为很多年没人再实验过,所以往往会出现很多的错误和偏差,望各位可以指正,会加以纠正改进。因作者只有一人且水平有限,往往会产生很多的错误,如果有发现不对,请告诉,会进行改正的,最后各位坛友如果有相关文献或者是书籍,如果可以请分享出来,我是会万分感谢的。


来自:数理化 / 化学严肃内容:专业科普
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~~空空如也
gkaf2007 作者
3时51分前 IP:山西
939643

AH 硫氰酸及其各种聚合物

AH₁  HSCN是一种易挥发的无色酸性液体,pka为1.1,有机溶液可以在零度以下析出晶体,易溶于水,醇,醚,四氯化碳,吡啶和乙二胺等,稀溶液可以保存数天,浓溶液最好在半个小时内使用否则易发生聚合及产生其他有毒杂质

             3HSCN=H₂C₂N₂S₃+HCN

  制备可以使用硫氰酸钡与低于50%的硫酸反应   Ba(SCN)₂+H₂SO₄=BaSO₄↓+HSCN

  硫氰酸可以与各种金属盐或氢氧化物反应产生相应的盐,一些非金属如硅、硒、磷、碲等也可以与其反应产生硫氰酸盐,与浓硫酸反应会产生羰基硫,二氧化硫,二氧化碳等物质。

  硫氰酸与过氧化氢反应是极其复杂的,水解也是产物很多的,下面专门列几条与过氧化氢的反应和水解产物

与过氧化氢     HSCN+H₂O₂=HOSCN+H₂O

      2HOSCN=HO₂SCN+H⁺+SCN⁻

    HOSCN+HO₂SCN=HO₃SCN+H⁺+SCN⁻

         HO₂SCN+H₂O=HCN+H₂SO₃

              H₂SO₃+H₂O₂=H₂SO₄

         H₂O+HO₃SCN=H₂SO₄+HCN

          HOSCN+HCN=(CN)₂S

与水反应    3HSCN=H₂C₂N₂S₃+HCN

CNSH+H₂O→XXXXX.NH₂→COS+NH₃

  H₂C₂N₂S₃+2H₂O=NH₄SCN+CO₂+H₂S+S

       2CNSH+H₂S+S=H₂N.CS.S.S.CS.NH

       (NH₂.CS.S.)₂=NH₄SCN+CS₂+S

          CS₂+2NH₃=NH₄CS₂NH₂

     以上反应是一般所产生的物质。

  曾人有发现将氯气密封加热条件下通过真空干燥的硫氰酸汞或银盐,会产生一种黄色液体,将其在空气中放置会迅速变为氰化氢与硫化物,在0℃左右可以结晶,怀疑是无水硫氰酸。

AH₂二硫氰酸 二硫氰酸也叫二硫代氰胺基碳酸,是一种很不稳定的无机酸,可在硫氰酸转变为过硫氰酸时出现,虽然酸不稳定,但其盐是可以制取出来的,下面列举两种其盐的制备方法

1:首先将少量的单氰胺溶解在少量乙醇里面,后准备略低于单氰胺计算量的二硫化碳,并将其混合,然后加入氢氧化钾,钾盐很快就会沉淀出来,再滴入少量乙醇清洗并过滤,可以得到二硫氰酸钾,产量几乎是定量的,仅受盐在醇中会微量溶解影响,如果在第一步使用的是氰胺化钾与二硫化碳反应,产物纯度会更高。

   CS₂+NH₂CN+2KOH=K₂C₂N₂S₂+2H₂O

2:首先准备25克过硫氰酸与19克氢氧化钾溶于28克水中,约十分钟后会逐渐产生硫沉淀将其过滤并加入大量无水乙醇,盐溶液逐渐变成固体,必要时通过去除顶层并用乙醇重新填充,然后得到的就是无色的纯净二硫代氰酸钾,区分二硫代氰酸盐与过硫氰酸盐的方法很简单,加入铜盐或者是银盐,二硫氰酸盐与硫酸铜反应产生的是红色沉淀,而过硫氰酸盐是深绿色的,二硫氰酸银是淡黄色的,加热易变黑,而过硫氰酸银是纯白色耐热的

    H₂C₂N₂S₃+2KOH=K₂C₂N₂S₂+S+2H₂O

 通过计算量的盐酸加入钾盐会逐渐析出一种黄色针状结晶,不稳定颜色会逐渐从深黄色变为棕色,刚开始可以轻易与碱反应后面反而不能,将钾盐与可溶铅盐反应产生的黄色二硫氰酸铅于80度干燥,然后再干燥无水情况下进行油浴加热,会逐渐蒸流出一种黄色液体,不含有水,易挥发,无明显刺激性气味,但会灼烧皮肤,它可以进一步与氨气反应产生结晶,同时在放置一段时间后聚合成黄色固体。



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gkaf2007作者
11分10秒前 IP:山西
939658

淦,为什么审核要那么久

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