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~~空空如也

AB₁  硼化合物

  尽管目前直接的硫氰酸盐化合物并没有成功合成,但已经有络合物,比如无色的二硫氰六氟化硼,可以直接在-50度将硫氰与氟化硼反应得到无色结晶,或者是在溶解了硫氰的液态二氧化硫中通入三氟化硼制备,在零下四十度就已经开始出现分解现象,在零度左右便会迅速分解为聚合硫氰和氟化硼,将氯化硼与硫氰在二氧化硫溶液中反应,可以产生二硫氰六氯化硼,但是在-75度就已经开始出现深黄色物质的沉淀,而如果浓缩溶剂,可以在黄色物质中发现少量无色晶体,分析结果表明混合物为聚合硫氰与二硫氰六氯化硼,氟化硼与氯化硼被认为对硫氰聚合催化作用。溴化硼目前尚无法络合。

  通过缓慢降解亚硝酰硫氰酸与氟化硼或氯化硼的化合物,也可以得到不稳定的二硫氰氟化硼或二硫氰氯化硼加合物。

       2ON·SCN·BX₃=2NO+(SCN·BX₃)₂

                                     X=F,Cl

  AN 氮化合物

   AN₁  亚硝酰硫氰酸,NOSCN是一种拟卤化合酸,目前未见有报道纯品酸,可以由亚硝酸钡与硫氰酸钡混合物滴入稀硫酸产生,为深红色,一般的盐可以将亚硝酸盐与硫氰酸盐混合后滴入少量无机酸产生,在反应的时候还会产生一些密度大于空气的乳白色气体,无明显味道,尚未有人研究过。

  AN₂  叠氮二硫代碳酸  尽管目前并不可以通过硫氰制备叠氮二硫代碳酸,但可以反过来。可以通过叠氮化钠与二硫化碳反应制备,将混合物在40度保持48小时后在零度以下用冷浓盐酸处理溶液得到白色或淡黄色结晶沉淀,叠氮二硫代碳酸在低温下可以保存20至48小时而不发生明显的分解,酸易溶于水,也可以溶于有机溶剂,产物和盐都是极其易爆的,但它的爆炸不像叠氮二硫化碳那样猛烈,它的爆炸颇类似于黑色火药或亚硝基胍,在常温下酸会自发分解产生硫氰酸

       HS.CS.N₃=HCNS+S+N₂

  叠氮二硫化碳可以通过制得的叠氮二硫代碳酸钠过滤溶液五毫升用水稀释到200至300毫升,在不断搅拌下一滴滴加入溶解在碘化钾中的当量碘溶液,直到叠氮二硫化碳完全沉淀为止,不过应该避免使碘有些微量的过量,因为会被迭代二硫化碳吸附,用洗涤的方法非常困难的才能将碘除去,如果不小心加入过量的碘可以加入少量的叠氮二硫代碳酸钠稀溶液将碘还原,过滤之后将沉淀的叠氮二硫化碳分离用冷水洗涤数次,部分抽干,用一只非金属钥匙小心的将小份的产物分布在滤布上,然后将其装在装有五氧化二磷的干燥器里,温度保持在10℃以下。需要注意的是将其加热到高于40度的温度或者受到机械碰撞就会立刻发生猛烈的爆炸,并且这个反应是自催化的,以致他的内部分解产物具有高度的敏感感性,叠氮二硫化碳在十度时保存不得超过48小时,在常温下会自发分解为氮,硫和硫氰。

    (S.CS.N₃)₂=2N₂+2S+(SCN)₂

  将其与碱反应可以产生两种盐。

 (S.CS.N₃)₂+KOH=KS.CS.N₃+KOS.CS.N₃+H₂O

AO  氧化合物

首先关于KSCN的读法,正确的应该是硫氰化钾,而不是硫氰酸钾,且盐的制备并不可以使用过氧化氢之类的氧化剂进行氧化,那样最后只能得到氰化物,硫酸盐之类的物质

AO₁  次硫氰酸盐 极不稳定,可以用硫氰低温下滴入碱性溶液来产生少量,或者是用次氯酸盐与硫氰酸盐反应产生少量,但无法制取浓溶液或固体,仅存在于溶液中。而关于次硫氰酸根,是存在于人体中的,是一种强悍的抗菌杀菌内源氧化剂。

AO₂  亚硫氰酸盐  可以在-25度以下将液态二氧化硫与与氰化钾长时间混合在一起,能得到主要产物K[NCSO₂],如果是在液态氰化氢溶液中进行反应,会产生一些别的情况,比如以1:1比例反应,可以产生一种“均匀的白色”物质,根据分析该物质可能是亚硫酸钾的氰化氢溶剂化物,或者是氰基硫酸的二钾盐:

         KCN+SO₂=K[NCSO₂]

2K[NCSO₂]+HCN=K₂[NCSO₃H]+SO(CN)₂

  而在0℃左右进行反应,还会产生沉淀,通过测试认为可能是二次反应的结果:

      K[NCSO₂]+SO₂=K₂S₂O₅+SO(CN)₂

  将氰化钾与液态二氧化硫混合物在室温下放置几天后试管中产生了棕色粉末而无挥发性含碳或含氮物质产生,分析结果表明产生了硫酸盐,二亚硫酸盐,三硫氰酸盐及硫氰酸盐等物质,但不包括氰化物,硫,硫代硫酸盐和聚合硫氰。

AO₃  硫氰酸盐  到目前为止产生稳定的硫氰酸盐的尝试均以失败,一种方法是将K[NCSO₂]与SO₃反应,希望产生硫氰酸盐

            K[NCSO₂]+SO₃=K[NCSO₃]+SO₂

  但硫氰酸盐在快接近二氧化硫熔点的温度下就已经迅速变成棕色,形成硫酸盐及其他物质,另一种方法是直接将氰化钾与三氧化硫反应,但不幸的是产物会被催化分解

   2K[NCSO₃]=K₂SO₄+SO₂+2CN

所以总反应为:2KCN+SO₃=K₂SO₄+SO₂+(CN)₂


             卤素化合物统一在最后写


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