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AH₃ 过硫氰酸(三硫代氰酸)

  纯净的过硫氰酸是不容易获得的,可以通过硫氰酸盐与酸反应,然后等待一段时间得到,最开始是无色或微黄色强酸性溶液,可溶于水和乙醚,曾有报道在0℃以下合成过无色过硫氰酸固体,但经过一段时间后,会变为异构中性过硫氰酸并沉淀下来。虽然酸难制取,但其盐是易制的,可以用中性过硫氰酸与强碱的长时间反应后产生,加入乙醇并过滤掉不溶物之后加热蒸发乙醇可以得到过硫氰酸钾结晶。

  将中性过硫氰酸加入到无水乙醇中,并通入干燥的氨,可以得到加合物,加入乙醚可以得到无色结晶,但在干燥状态下氨会很快流失。中性过硫氰酸虽然难溶于水和醇,但可溶于浓硫酸,吡啶,乙二胺和乙醛,在浓硫酸中是橙色溶液,如果将其小心地与冷水混合并保持低温可以再次产生纯的针状过硫氰酸,乙二胺的浓溶液是深红色,稀溶液为黄色,过硫氰酸铜是一种深绿色的沉淀,可以与二硫代氰酸铜区别开来,过硫氰酸银是纯白色的,100度以上高温也不会使其变色或分解。

    硝酸很容易完全分解过硫氰酸,将粉末加入到强酸中会释放出氨气二氧化碳和氮氧化物,液体中可以发现硫酸和少量铵盐。

AHˢ₂  二硫代硫脲基碳酸盐

  炙背可以通过将二硫代氰胺基碳酸钾通入硫化氢来获得,溶液最开始是无色的但会逐渐变成深棕黄色,同时还会逐渐析出黄色棱柱状晶体,将其用无水乙醇过滤并干燥可以得到产物,农业继续通硫化氢还可以获得更多的产物。但是发现一个现象经过干燥后的盐过一段时间就难溶于水,目前尚未找出原因。

  二硫代硫脲基碳酸盐在水溶液中不像二硫代氰胺基碳酸盐一样易分解,但可以与硫酸铜产生类似的深红色沉淀,也可以与硝酸银产生黄色盐,银盐易分解产生黑色硫化银,与氯化铁反应也可以产生视觉颜色。

  游离酸是无机酸从盐浓溶液中反应出来的,可以形成漂亮的黄色针状结晶,快速过滤干燥后可以保存一段时间,将酸与硫酸铜放一起反应可以产生红色沉淀,但如果在与硫酸铜反应之前先在水里中放置一会儿,它会溶解,此时再与硫酸铜反应得到的是一种白色细针状结晶,到目前为止还没有对这些现象进行更详细的研究。

AH₄  三聚硫氰酸

  是一种黄色结晶,微溶于水不溶于乙醇,需要注意的是并不可以使用硫氰酸盐将其转化为三聚硫氰酸,一般合成三聚硫氰酸可以先合成钠盐,然后加酸过滤得到三聚硫氰酸,首先将水,硫化钠,硫氢化钠按一定比例混合溶解,然后分批加入计算量的三聚氯氰进行反应,反应完成后加入氢氧化钠冷却结晶,抽滤分离,得到三聚硫氰酸三钠盐C₃N₃S₃Na₃,然后将其溶解于去离子水,并加入盐酸,Ph变为3到6时,会产生三聚硫氰酸单钠盐沉淀,继续加盐酸到Ph降为2时才会得到三聚硫氰酸沉淀,需要注意的是三聚硫氰酸单钠盐和三聚硫氰酸均为不溶于水的黄色沉淀,所以要确保溶液Ph降到2并常温常压搅拌一个小时以上才行,最后过滤干燥可以得到三聚硫氰酸纯品。

  三聚硫氰酸盐除了碱金属和碱土金属以外,可以与大部分重金属盐反应产生沉淀,极难溶于水。将三聚硫氰酸加热可以产生二聚硫氰酸和单聚硫氰酸。

  AH₅  过硫氰  HN₃C₃S₃

  可以用盐酸或煮沸的稀硝酸与硫氰酸盐反应产生,为黄色无定形粉末,不溶于水,乙醇,乙醚和浓硫酸。

文号 / 939669

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