AS₁ 异硫氰酸硅
四异硫氰酸硅最早是由硫氰酸铅和四氯化硅反应制备的,虽然用钠、钾、铵、银、铅和铜硫氰酸盐与四氯化硅反应都可以产生,但是用硫氰酸银或硫氰酸铵曾得到最高的产量,这里选择用铵盐做操作。
在一枝两升有标准口的三颈圆底烧瓶上装备一架马达带动的搅拌器,一支温度计,一支120毫升滴液漏斗和一只300毫升长的冷凝管,在冷凝管上有一只装了无水硫酸钙的干燥器,在此烧瓶中将研磨成细粉的硫氰酸铵约190克同800毫升经过钠干燥的无水苯相混合,在快速搅拌下五分钟内将85克四氯化硅加入到到此悬浮液中,这个反应仅是一个略放热的反应,在强烈搅拌下缓慢回流三个小时以后,将此淡黄色混合物冷却至70度,并以粗孔度的玻璃砂漏斗过滤,将沉淀用的热苯以每次60毫升洗涤五次,用一只50cm精馏柱进行蒸馏到残留余液约为200毫升,将热混合物立即移入到一只400毫升烧杯内,并用20~30毫升新鲜苯冲洗烧瓶,然后加入到烧杯里去,在部分抽空的干燥器中冷却,四异硫氰酸硅即从浓苯溶液中结晶析出,迅速将无色晶体过滤并用50毫升无水苯洗涤,将晶体加入到真空干燥器中抽空一个小时以除去苯,产量为104克到112克,产率约为80%到86%,用旋转蒸发器将母液蒸干可以得到额外的10%不纯四异硫氰酸硅。
SiCl₄+4NH₄SCN=Si(NCS)₄+4NH₄Cl
新鲜制得的四异硫氰酸硅是稳定的无色晶体,但在放置数天后会变为淡黄色,而如果用银盐反应,则制取出来的就已经是淡黄色的。它在143.8度融化,在313度沸腾,可以溶于氯仿,四氯化碳,丙酮,苯和石脑油中,放置在湿空气中或倒入水中会迅速水解为凝胶状二氧化硅和硫氰酸。
AP₁ 三异硫氰化磷
关于三异硫氰化磷的报道较少,制取的方法是在非水溶剂中用硫氰酸钾和三氯化磷作用制备。
PCl₃+3KNCS=CH₃CN或液态SO₂=P(NCS)₃+3KCl
另外一种未经过证实的方法是由氯氧化磷与氰化银在100度反应,然后加热到120度将三异硫氰化磷蒸出。
三异硫氰化磷沸点为120度,-4度的熔点,可溶于二硫化碳中。
可以用氟化剂如SbF₃对P(NCS)₃进行部分氟化得到PF₂(NCS),或者是混合其他的三卤化磷与三异硫氰化磷进行卤—拟卤交换反应得到混合拟卤化物,如混合PCl₃—P(NCS)₃生成PCl₂(NCS)。
BS 硫化合物
BS₁ 一硫代硫氰 当硫氰在乙醚中与干燥的硫化氢反应时,会形成无色珍珠状晶体,在常温下分解,在试管中水浴加热后它会迅速变暗然后突然分解,产生橙色烟雾,硫代硫氰在乙醚和苯的混合物中不会和铁粉反应,但加入一滴水后硫氰酸铁的特征红色就会立即显现出来,通过这个反应硫代硫氰可以与游离硫氰区分开。
BS₂ 二硫代硫氰 是由氯化硫和金属硫氰酸盐相互作用形成的,当时用硫氰酸汞时可以获得最佳结晶,如果只需要溶液,氯仿或四氯化碳是合适的溶剂,因为他们不溶解汞盐,如果要分离化合物,二硫化碳是所需要的溶剂,二硫代硫氰是无色晶体,在-3度到3度熔化,形成粘稠的黄色无味液体,不稳定,在谨慎加热下它会先变成深黄色然后是红色最后是黄色,它接以下方程式水解。
S₂(SCN)₂+2H₂O=HO.S.S.OH+2HCNS
HO.S.S.OH+2HCNS=2S+2H₂O+(SCN)₂
3(SCN)₂+4H₂O=5HCNS+H₂SO₄+HCN
时段 | 个数 |
---|---|
{{f.startingTime}}点 - {{f.endTime}}点 | {{f.fileCount}} |