众所周知，电解，就是在离子状态下用电流的化学效应发生氧化还原反应，制备电中性元素的过程。而碱金属（包括部分碱土金属）较为活泼，易与水发生反应从而导致其电解产物非单质。那么，制备它们的方法便通常为熔融盐（碱）电解。但这种方法较为危险，且耗能大，药品浪费现象较为严重，所以在此做一次室温电解尝试。（PC电解，建立在没有某管制物品的基础上）

谁说溶剂一定是水呢？

搜了一下网上关于这方面的研究，发现都用了碳酸丙烯酯（PC）或啶类。

那算了，还是PC比较亲民。

于是，我立刻着手准备实验......

第一次实验原料用了PC，氯化锂。

之所以用氯化锂这种较为昂贵的试剂（100g 97.8%的花了我接近75RMB），是因为随着（碱金属）元素的相对原子质量增加，其在PC中的溶解度大幅下降...氯化锂溶解度大概只有0.2g还不到，其他的盐的溶解度也可想而知。不过，如果你有无水氯化铝，则可以忽略这一切，因为它可以和碱金属氯化物发生络合生成四氯铝酸盐（X-AlCl4），那就氯化钠氯化钾都可以了，铷和铯可能会在电极上融化导致短路，最好使用电解槽，并在低温条件下进行反应。（它们会和PC反应）

反应体系需要严格保持无水，在实验前需干燥原材料（氯化锂加热至无水蒸气出现，网上买的大多数是一水的），并在PC表面覆盖一层防挥发物质。我使用了石蜡油，但石蜡油会在加热溶液以提高溶解度时挥发、分解生成有毒物质。其实更好的选择是使用一些高沸点的矿物油或是严格控制温度（使用可调温电热器）。

电源：直流可调电源。电压尽量大一点，快反应启动时间。我用了55V的电压，但是电流示数显示为零（电阻太大了，小于最小显示示数，但可以看见阴极上有少量气泡生成，应该是反应体系中残余的水和生成的锂单质反应了）。

电极：阳极使用铝阳极，电解产生的氯会直接与铝化合生成无水氯化铝并溶于溶液，和氯化锂发生络合，增加溶解度，加快反应。因此在长时间的电解中，更换电极是必要的。（原位氯化铝）

2LiCl=电解=Li+Cl2；

2Al+3Cl2==2AlCl3；

AlCl3+LiCl==LiAlCl4。

过了十分钟后，反应液变浑浊，同时有肉眼能够观察到的电流（电极周围有光的折射现象出现，应该是电流产生的热导致密度的变化）。

但仍没有肉眼可见的单质锂析出，仅产生了微量锂（可以将电极浸入水中检验，有气泡产生证明有锂生成）

在氯化铝的催化下，反应会不断加快，理论上其图像是以原点为顶点的二次函数。

电流显示仍为零...

出现电流示数大概率要到电解五个小时之后了...

三十分钟后，液体表面覆盖上一些白膜，应该是氢氧化锂，同时底部盐有部分变黄，可能是氯化铝少量络合。

白膜

变黄

电解三个小时后，依旧只是冒泡，但电极上已经有了一层灰色金属（很薄），电流示数还是零，对于减小电压，我打算等到有电流示数之后。

我好像没把氯化锂里的水除干净。。。

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先在此提出几个想法：

1、网上有六水氯化铝售卖。可否在溶液中加入六水氯化铝，在它与氯化锂络合后，电解产生的锂先和水反应生成氢氧化锂。在经过较长周期反应后，水被除尽，电解开始产生锂单质。其中，氯化锂过量。

2、五氧化二磷（环境）给六水氯化铝除水（相比之下，还五氧化二磷更易得吧）。

3、向铝阳极缓慢而稳定的通入干燥的氯气，生成无水氯化铝，然后发生络合。

以上想法有资源的人可以尝试一下，我也会在有时间的时候进行尝试。

后来做了第一个想法的尝试，半个小时不到电解出了那么多氢氧化锂（金属棒周围白色物质）。

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经过漫长的等待金属棒上出现了肉眼可见的锂单质晶体，长度约有半毫米左右。由于我对反应体系的干燥不够充分，导致了有很多无用电解，即生产的氢氧化锂。

反正成功了，电解速度直线上升。

之后加入氯化钠，氯化钾，都能电解了。氯化铷，氯化铯有点难弄，常温下直接和PC反应掉，不过在低温条件下勉强能有一点产出。温度起码零下10摄氏度以下。

氯化铝还可以用四氯化钛代替，和氯化锂络合之后生成物在PC里溶解度更高，饱和溶液55V电解，电流可以接近30毫安。电解速率很快，而且可以和钠盐、钾盐络合生成大溶解度的材料。

（但是。难搞到啊，我们这管制的挺严）

不过四氯化钛可以少量制备，我曾经在百度上看见过教程。

电解制备的钠，含有一部分锂杂质和不知名黑色粉末

IMG_6326.mp4 点击下载 ‎

可以与水反应

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中考之前不发文了，初三，真的，忙死