三聚氰胺的化学性质溶解度及检测方法
AnthraX2008/09/18化学 IP:北京
三聚氰胺(melamine)简称三胺,学名三氨三嗪,别名蜜胺、氰尿酰胺、三聚酰胺,分子式:C3N6H6、 C3N3(NH2)3
分子量:126.12,是一种重要的氮杂环有机化工原料,
物理性能:白色结晶粉末,无毒,无味,
相对密度:1570kg/m3
熔点 :在常压下,354℃分解,升华温度:300℃。
溶解性:能溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶;微溶于水、乙醇;不溶于乙醚、苯和四氯化碳。水溶液呈弱碱性。
化学性能:三聚氰胺显弱碱性,能够与各种酸反应生成三聚氰胺盐。在强酸或强碱液中,三聚氰胺发生水解,胺基逐步被羟基取代,生成三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸。三聚氰胺与醛类反应生成加成化合物。其中三聚氰胺与甲醛水溶液的反应是最重要的。

研究表明,三聚氰胺的在水中的溶解度非常低,尤其是常温和冷水状况下,溶解于水中的三聚氰胺很快结晶出来,这也是三聚氰胺生产中通过急冷方式分离三聚氰胺的工作原理。钟金国(2003)(川化,2003:3)研究了三聚氰胺母液中的溶解度曲线,发现40摄氏度以下,三聚氰胺的溶解度低于0.9%,随温度升高,其在水中溶解度增大(任保收等,2003化工学报 54(7):1001-1003)。

温度℃ 40 50 60 70 80 90 97 100 110
溶解度% 0.9 1.2 1.8 2.3 3.3 4.2 5.0 6.4 7.1

因此,在用水相进行三聚氰胺提取时,一定要注意提取温度、样品中三聚氰胺的含量和样品量。

目前三聚氰胺的检测方法分为浊度法(GB9567-1997, 目测或浊度计,尚杰峰等,2005,化工标准计量质量2005-01)、升华法、重量法(GB9567-1988)、0.5 mol/L硫酸电位滴定法(袁立勇等2004)、HPLC(吴明礼和陈彩红,2005宁夏石油化工;熊文莉,2005,川化2005-4)、 HPLC-MS(FDA,SGS)、 GC-MS(FDA)和ELISA试剂盒法(Beacon, USA)。 不同的测定方法采用不同的三聚氰胺提取方法和使用不同的样品量。


具体方法:
样品制备
宠物食品萃取方法(稀释倍数:100)
1. 均质样品至布丁状。
2. 称取2g样品加入10mL 60%甲醇/水溶液,并剧烈振荡。
3. 超声萃取1分钟。
4. 漩涡混合1分钟,然后静置5分钟,使样品分层。
5. 3000 g 室温离心5分钟。
6. 用玻璃纤维滤纸过滤上清液,并将萃取液收集于一干净试管中。
7. 用样品稀释液将滤液20倍稀释(如:0.1mL滤液+1.9mL 10%甲醇/20mMPBS)
8. 移取150 ul 进行分析。
注意:用此方法测定了8个添加有15ppm三聚氰胺的猫粮(非要求召回),回收率范围为75%-117%。
本方法只可作为样品筛选方法,不可作为最终确认方法。

小麦面筋蛋白萃取方法:(稀释倍数:200)
1.称取1g样品加入10mL 60%甲醇/水溶液,并剧烈振荡。
2.超声萃取1分钟。然后漩涡混合1分钟,然后静置5分钟,使样品分层
3.3000 g 室温离心5分钟。
4.用玻璃纤维滤纸过滤上清液,并将萃取液收集于一干净试管中。
9. 用样品稀释液将滤液20倍稀释(如:0.1mL滤液+1.9mL 10%甲醇/20mMPBS)
10. 移取150 ul 进行分析。

需要注意的是,在高浓度情况下,三聚氰胺在水或甲醇中的溶解度非常低,如不能及时在高温下提取出来,一旦恢复到室温,又会沉淀离析出来。因此需要更高溶解度的试剂。例如二甲亚砜和三氯乙酸(1% w/v).

三聚氰胺检测方法:北京艾杰尔科技ASB亲水色谱柱+LCMS

2007年发生在美国的数起饲料致死宠物的事件使两者联系在一起。经过调查,发现这些进口饲料中含有一定浓度的三聚氰胺,对此,美国食品药品监督管理局(FDA)要求饲料厂商提供三聚氰胺的检测报告,因此,三聚氰胺事件也使得分析领域掀起了检测方法的开发热潮,北京艾杰尔科技有限公司具有较高的敏感度,迅速开发了优越的检测方法

现在对三聚氰胺和三聚氰酸的定量方法包括气质(GC-MS)和液质(LC-MS)。GC-MS的缺点是需要进行费时费力衍生化,而报道的LC-MS方法需要很长时间的梯度运行及柱子清洗。
戴安介绍一种灵敏、简单和高通量的LC-MS方法,使用稳定的同位素标记的内标物(ISTD)来定量,可同时测定三聚氰胺和三聚氰酸。。
使用戴安公司最新开发的混合基质柱WAX-1来分离被分析物。此柱子利用疏水和离子交换混合作用机理来达到特殊的选择性和保留。色谱运行时间仅用8分钟,MSQ质谱检测器确保选择性和灵敏度。对于两种物质(2-200 ng/ml)的线性都能达到R2>0.9995。方法检出限(MDL),三聚氰胺为3.97 ng/ml,三聚氰酸为3.32 ng/ml。
通过宠物食品提取物以及生物基质:猪肉和鱼肉组织的提取物来验证方法的可靠性。宠物食品用快速、简单和自动的提取方法处理。生物样品来自美国FDA,并按规定方法处理。
来自:数理化 / 化学
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