DNTF中间体3﹣氨基﹣4﹣氯肟基呋咱(ACOF )的合成
八八2025/02/02化学 IP:中国
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DNTF中间体3﹣氨基﹣4﹣氯肟基呋咱(ACOF )的合成

结构式:

Screenshot_20250201_195948.jpg

(ACOF)

DNTF中间体3﹣氨基﹣4﹣氯肟基呋咱(ACOF )的合成总体反应是在醋酸的作用下,首先由亚硝酸钠与盐酸反应生成的亚硝酸与丙二睛的缩合反应生成2﹣肟基丙二腈,然后用氢氧化钠与盐酸羟胺反应生成的羟胺与2﹣肟基丙二腈反应生成1,3﹣二氨基﹣1,2,3﹣三肟基丙烷,最后在高温下发生分子内关环缩和脱去一分子水生成3﹣氨基-4-氨基肟基呋咱。最后通过重氮化反应将与肟基相邻的氨基制成重氮盐,经过氯离子的进攻形成最终产物:3﹣氨基﹣4﹣氯肟基呋咱(ACOF )


1.2﹣肟基丙二腈:准备试剂:丙二腈 亚硝酸钠 冰乙酸98%

在250mL烧瓶中加入12.5 g 丙二睛和13.5 g NaNO2(这里的亚硝酸钠可以稍微过量左右不然产物会变色),再加入35mL水,降温至10℃以下,搅拌至溶解,接着将2mL冰乙酸加水稀释至5mL,以极缓慢的速度用注射器或恒压滴液漏斗滴加至上述溶液中,控制溶液温度在35℃以下(自来水浴即可不用加冰),大约需要40 min ~1h;滴加完毕后再搅拌3 h ,得到红色溶液;滴完之后容易应是透明红色,颜色如果红到发黑就可以丢掉了()

反应机理:IMG_20250202_003008.jpg

IMG_20250201_201713.jpg

搅拌三小时后的溶液

2.3-氨基-4-氨基肟基呋咱(AAOF):

准备试剂: 盐酸羟胺 氢氧化钠

在控温条件下将17 g 盐酸羟胺和15 g NaOH 缓慢加入40 mL 水中,要先加入氢氧化钠(10℃左右)冷却之后在加盐酸羟胺,不然会盐酸羟胺会提前分解成羟胺,然后缓慢加入上一步反应溶液中。滴加完毕后,继续滴加氢氧化钠溶液至 PH 值达到10左右即可,将溶液充分加热回流~4 h 回流温度100~110℃左右即可,要一边搅拌一边进行加热回流,反应完毕后冷却,过滤得3-氨基-4-氨基肟基呋咱咱(AAOF)晶体(粗品)。

反应机理:



Image_1738427992889.jpg



IMG_20250101_022501.jpg


3.3﹣氨基﹣4﹣氯肟基呋咱(ACOF):

准备试剂: 浓盐酸 亚硝酸钠

向7.9 mL 浓 HCI 中加入20 mL 水稀释,取2.5 g AAOF 粗品,缓慢加入上述稀 HCI 溶液,并降温至5°℃以下,然后将1.2 g NaNO2溶于6 mL 水中,然后十分缓慢地滴加至上述溶液中,此时首先析出淡黄色晶体,陈化后晶体变为白色,过滤可得2.8 g ACOF 粗品。

反应机理:Image_1738427992889.jpg

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[修改于 1个月10天前 - 2025/02/02 12:25:57]

来自:数理化 / 化学动手实践:实验报导
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