干式不会偶联或消除吗？应该产率很感人。还有我加的乙醚特别少难以形成保护。没超声波仪器。
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极简易格氏反应制叔戊醇
实验装置图，能加液、回流，还有氮气制取装置产生氮气保护。
反应前仪器要热风枪吹干，没热风枪用吹风机就行，功率开大点，我就用了吹风机，热风枪就是枪形吹风机(暴论)。然后组装并密封仪器，开始在氯化铵中加亚硝酸钠，加热，加慢点，升温也别太快，小心反应会加速！反应机理同伯胺的重氮化，只是烷基换成了氢，产生质子化的氮气，最后去质子放出氮气。氮气易过饱和所以会加速，我加了碎瓷片，能改善这一点。氮气必须干燥，我用了分子筛。
我制了乙基溴化镁，先加镁再加引发剂碘，再加乙醚、液体石蜡和少量溴乙烷，但是长时间不引发，怀疑温度低停止冰浴，仍不引发怀疑有水，加了3A分子筛，之后就引发了。引发溶液由紫变棕(棕是因为分子筛碎片)，然后改回冰浴，滴加了剩余溴乙烷和液体石蜡(这样能抑制偶连和消除)。
格氏反应最坑的是偶连和消除。偶连有两种，一种是碳负离子进攻卤代烃的SN2，一种是中间产物碳自由基二聚是一种链终止。消除则是格氏试剂做为碱与卤代烃E2反应消除卤化氢。缓解方法是降温、配位和慢加反应物。
格氏试剂加成主要是亲核加成，也有自由基加成，但都需要羰基与镁的配位，这体现了镁的亲电性。格氏反应配位化学的作用被低估了。加入的乙醚就是配体。有论文研究了配体 XXXXXXXXXXXXXXX/10.1021/jacs.9b11829
反应完溶解会变成格氏试剂的灰绿色，主要由C-Mg键显色。
然后加丙酮，产生叔戊醇溴化镁沉淀。
最后酸化，形成最终产物。
之后就是过滤、蒸馏、稀亚硫酸钠洗涤除碘、干燥。产物有薄荷味，沸点与水接近。
视频版
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b站还是不过审。。。
之后制钠温度不够，又失败了qwq 。
[修改于 1年9个月前 - 2023/02/08 23:26:48]
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