制TACN时想到的一些东西
St_Maxwell2012/12/24化学 IP:江西
前几个星期攒钱买了硝酸铜和氨水什么的,制了些TACN,在制备过程发现和想到了一些东西。
制备方法参见Q版主的帖XXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXXX/t/34456
在硝酸铜与氨反应的阶段,乙醇析晶之前,一般来说,是一定会有部分TACN因饱和而析出。我拿温度计(玻璃棒在做火箭时弄断了)搅拌时,有时会碰到一些晶体,这时我发现有些晶体碰到温度计后表面会破裂,然后露出一些青白色的物质,这些物质露出后很快会消失。所以我猜测应该是氢氧化铜(当然可能没那么简单)
这说明了什么呢?如果大家记得Q版主帖中所提到的一些内容,那么在这儿就有了解释。
如果还有较多生成物未溶解,可以用酒精灯加热直到完全溶解,这样制得的TACN更纯(推荐)。 ” 解释:由于常温下,反应生成的TACN达到饱和后,未溶解的硝酸铜与氨水接触后生成的氢氧化铜之后再产生的TACN会立刻包裹在固相的表面,阻止氨水继续与氢氧化铜反应。而加热后,TACN溶解度增大,这样析出的TACN就会溶进溶液,反应物能够很好地接触,所以生成的TACN更纯。这时又想到了Q版主讨论制备过程中经常会有青白色的杂质产生。“制备时:猜测生成杂质为Cu(NH3)4(OH)2或CU(OH)2(NO3)2。“硝酸铜滴加氨水会类似于硝酸银,先得到氢氧化物,在经过继续的滴加产生铜氨,对于铜来说,一个可能是产生Cu(OH)2(NO3)2,氢氧根配位了,这时候把产物过滤出来,当然没有什么爆炸性了,顶多加热分解,这是因为,氨是少数,而溶液的ph上来了,所以产生了这种配合物,经过查阅资料,CU(OH)2(NO3)2是浅蓝色沉淀。所以可能性很大”(引号部分是引用某位坛友的推断)。”所以根据我所观察到的现象,我猜测是因为生成的TACN包裹住了氢氧化铜。
另外,想到了一个东西。氨水中应该还存在着氢氧根离子,而氢氧根离子也能和铜离子生成配合物离子。而且四羟基合铜的稳定常数比四氨合铜的稳定常数还要大些。所以我猜加入一些硝酸铵的话应该提高纯度。
+50  科创币    wesker    2012/12/24 GJ
+1  科创币    四方    2013/02/22 高质量发帖
+10  科创币    Misaka-Worst    2014/01/10 高质量发帖
来自:数理化 / 化学
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~~空空如也
St_Maxwell 作者
12年1个月前 IP:未同步
481533
啊啊啊,上电脑课写的,时间仓促,写得很简略,各位别介意。
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Einstein
9年11个月前 IP:浙江
744576
氢氧化铜是深蓝色的,那种青白色的在高温下和氨水过量时很少生成。
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