本类物品具有强氧化性,易引起燃烧、爆炸,按其组成分为以下二项:氧化剂: 指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧,与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感。按其危险性大小,分为一级氧化剂和二级氧化剂。
凡 品名中有"高"、"重"、“过”字的,如高氯酸盐、高锰酸盐、重铬酸盐,过氧化钠等,其酸根中的氧原子都超过了正常数,很易能释放出氧,所以都属于此类物质。 常见的这类物质有:
〔氯酸盐〕:MClO3(M=Na、K、NH4、Ag、Hg(Ⅱ)、Pb、Zn、Ba)。
〔高氯酸盐〕:MClO4(M=Na、K、NH4、Sr)。
〔无机过氧化物〕:Na2O2、K2O2、MgO2、CaO2、BaO2、H2O2。
〔硝酸盐〕:MNO3(M=Na、K、NH4、Mg、Ca、Pb、Ba、Ni、Co、Fe)。
〔高锰酸盐〕:MMnO4(M=K、NH4)。
〔有机过氧化物〕:烷基氢过氧化物R—O—O—H(特丁基—,异丙苯基—)、二烷基过氧化物R—O—O—R'(二特丁基—,二异丙苯基—)等。
有机过氧化物 指分子组成中含有过氧键的有机物,其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感。
注意事项
1).所有过氧化物都怕撞击、怕热,不能接触高温;也不能与其他有机物接触,故要远离烟火和热源。要保存于阴凉的地方,并避免撞击。
2).若与还原性物质或有机物混合,即会氧化发热而着火。如高锰酸钾和甘油一经接触,很快就会着火。其它如过氯酸、高氯酸盐、铬酸、铬酐(CrO3,氧化剂)等不能与甲醇、乙醇、松节油、甘油等接触。
3).有些氧化剂不能与酸类接触。氧化剂遇酸后大都反应强烈,如过氧化二苯甲酰、氧酸钾等,遇到硫酸后立即引起爆炸。氯酸盐类物质与强酸作用,产生ClO2(二氧化氯),而高锰酸盐与强酸作用,则产生O3(臭氧)。
4).过氧化物与水作用产生O2,与稀酸作用,则产生H2O2并发热,有时会着火,因此,必须注意此类物质的防潮。
5)有些品种的氧化剂也不能相互接触。如过氧化钠遇到高锰酸钾就要燃烧、爆炸。
6)有些氧化剂不能与易燃固体接触。如氯酸、硝酸盐与硫、磷、镁、锌、铝等固体物质都会构成爆炸性混合物。
7)有机过氧化物,在化学反应中能作为副产物生成,并且,在有机物贮藏的过程中也会生成。因此,必须予以注意。如乙醚在储存过程中(三个月)易生成对震动异常敏感的过氧化物,因此,在使用乙醚,特别是要加热乙醚时,要注意检测是否有过氧化物生成。
8)过氧化二苯甲酰储存时要用水作稳定剂,其含水量不低于30%。
9)使用氧化剂,应邀守下列安全原则:尽量减少用量;尽可能稀;远距离操作;屏蔽;操作应尽量简单。
防护方法
有爆炸危险时,要戴防护面具。若处理量大时,要穿耐热防护衣。
灭火方法
由此类物质引起的火灾,一般用水灭火。但由碱金属过氧化物引起着火时,不宜用水,要用二氧化碳灭火器或砂子灭火。
事故例子
踩到跌落地上的氯酸钾而着火。◆用有机质匙子将二乙酰过氧化物送去称量的过程中发生着火。◆将过氧化氢浓溶液密封贮存的过程中塞子飞出,过氧化氢溢出而着火(用透气的塞子塞着较好)。◆用硅胶精制二特丁基过氧化物,于布氏漏斗过滤时,发生爆炸(因在过滤板上析出过氧化物之故)。◆用过氧化氢制氧气时,一加入二氧化锰即急剧的起反应而使烧瓶破裂。
◆用储存过久的乙醚进行萃取操作,然后把萃取液蒸去乙醚而得到的物质,放在烘箱里加热干燥时发生爆炸,烘箱的门被炸碎。◆将四氢呋喃进行蒸馏回收时,用剩下残液的同一烧瓶蒸馏数次,即发生爆炸(因生成乙醚和四氢呋喃的过氧化物之故)。◆当拔出超过30%浓度的过氧化氢试剂瓶的塞子时,常会发生爆炸。◆用过氧化氢制氧气的过程中,当加入二氧化锰时,剧烈地发生反应,致使烧瓶破裂。
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