真的是,不小心点到提交了,明天接着写
在新型能才板块上,有关于 化学小僧 在氨基四唑制备过程中这样的描述“由硝酸胍还原的氨基胍,还原剂可采用锌粉,亦可采用电解还原。【氨基胍碳酸氢盐+硝基胍” 。 这里的电解还原引起了我很大的兴趣,毕竟之前铁粉还原时用了所有的20g硝基胍,结果一点产物都没有,只剩一摊带有氨味的黄色液体,同时也搞不到锌粉…于是我去知网查了一下,发现确实有电解还原硝基的文献,下了几篇,虽然不是还原硝基胍,但也是类似的操作。于是我用剩下的一点点硝基胍试了试。
一共有1.6克硝基胍,加入约50ml的水中,搅拌均匀,为了提高溶液导电性,及硝基胍溶解度,加了0.1g氢氧化钠(硝基胍易溶于碱液 摘自百度百科)。
然后电解。
参数:
电压 12V
电流未知(较小,小于0.5A)
阳极:5mm*10mm 铂电极
阴极:约30mm*10mm 镍片
之所以用镍阴极,是因为镍对硝基加氢还原有催化活性(雷尼镍就是如此),电解水,阴极生成氢气,在镍电极表面就被催化氧化,将硝基还原,同时,阴极似乎直接还原硝基。
电解半小时,变黄,有氨气产生。同时阳极有氧气,阴极表面无现象(氢气似乎真被硝基氧化了)
变为橘红色,硝基胍数量减少
VID_20230715_223509.mp4 点击下载 硝基胍越来越少,阳极有气泡,阴极几乎没有气泡
硝基胍完全溶解(反应完全?),得到橘红色的氨味液体。反应开始时PH是13,然后逐渐降低,最后大约是8-9,似乎不符合氨基胍和氢氧化钠的强碱性,温度一直在40℃左右。
紧接着用稀硫酸调PH至4-5,有刺鼻(类似于二氧化氮的味道)气体冒出,也有可能是酸雾,加入与硝基胍等摩尔的碳酸氢钠(1.5g,过量0.2g),本来预计会得到氨基胍碳酸氢盐沉淀,结果加后什么都没有
就像这样,只有若有若无的混浊,怀疑是氢氧化镍
所以,这红色的到底是什么东西呢,能否用电解的方式还原硝基胍呢
我找到的三篇文献全是用单氰胺和肼盐反应的,还原硝基操作更麻烦,lz若是有肼或者肼盐极其强烈建议用前者
如果盐酸铁粉不行可以试试氯化亚锡,还原硝基的方法并不少
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