个人认为镍锌电池和钾离子电池并没有代替锂离子电池的希望,特别是前者,能量密度实在是硬伤。室温钠硫电池的应用前景还不如锂硫电池。
不过镁离子和铝离子电池倒是很有希望。
在过去的时间里,锂离子电池对推动社会发展起着巨大的作用。但随着社会对电池更精细化的要求,锂离子电池也暴露了诸多缺点——高成本、原料问题、过热等。芝加哥的技术研究公司PreScouter发布一份报告,关于未来可能将锂离子电池取而代之,并且对电池市场产生变革性影响的10种电池技术。
硅基电池 【Silicon-based batteries】
传统的锂离子电池使用的是石墨阳极,但是现在的研究者及相关领域的公司将目光集中于硅阳极。
硅阳极束缚锂离子的能力是石墨阳极的25倍
但是这样电池却有着
更低的电导率
低速率和大幅度波,
在性能上非常的不稳定
当前主要采用两种途径来解决这个问题:
纳米技术:
纳米尺度的Si阳极与传统硅阳极相比具有更大的表面积,由此可以改变循环寿命和保持稳定速率,并且还可以抵抗锂化和脱锂而不会开裂。
碳涂层
使用纳米Si与不同形式的碳材料的组合来生成高性能Si / C纳米复合阳极。这个方向上掺有碳的多原子涂层剂被广泛关注,这种材料具有更强大的锂离子结合性能,因此具有稳定的导电性能和优异的电化学性能。
硅基电池具有更低的价格和对汽车和手机更好的适应性,因此它的商业性转换非常火热。包括Sila Nanotechnologies,Enovix,Angstron Materials和Enevate,都在努力将Si主导的锂离子电池商业化。
室温电池【Room-temperature sodium sulfur (RT-NaS) batteries】
由于Na和Li的化学性质相似,钠硫电池成为了锂硫电池最受欢迎的代替品之一,作为一种前瞻性的电池代替方案,低成本的RT-NaS电池系统已经引起较为广泛的研究兴趣。
可应用与大规模电网
具有更高的安全性
但是由于电池内部更为复杂,
电池的容量较低
2018年已经开始使用的RT-NaS电池解决方案。
麻省理工膜的解决方案
由Sadoway博士领导的麻省理工学院研究人员专注于膜的解决方案。这样可以解决RT-NaS阳极和阴极组件之间β氧化铝陶瓷电解质膜的脆性和易碎性问题。他们证明,涂有氮化钛溶液的钢网可以作为工业规模储存系统的材料。这个方法为电池设计开辟了新的途径,并且它也可以应用于其他熔融电极电池。
卧龙岗大学电极设计
澳大利亚卧龙岗大学的研究人员专注于电极设计。他们建立了一个有效的硫阴极,原子钴锚定在空心碳纳米球的微孔中。合成的阴极表现出优异的电化学性能。
nature上的最新研究
科学家们使用一个多功能的碳酸盐电解质与高电化学性能材料用以达到更高的安全性。该方法可以应用于各种Na基可充电电池系统,以推进低成本和高性能的能量存储装置。
虽然RT-NaS电池仍处于早期开发阶段,但由Ambard博士(Sadoway博士领导的麻省理工学院衍生公司)等公司正致力于改善电池设计。通过上面讨论的研究工作和方法,下一代基于NaS的储能技术很快就会成为现实。
质子电池【Proton batteries 】
许多研究者致力于生产高性能质子交换膜(PEM)燃料电池。然而PEM燃料电池的可行性并不太被认可。
高成本
决定于氢气的运输和储存
RMIT大学的一组研究人员最近首次报道了质子电池的技术可行性。它由两部分组成:用于储存水中氢或质子的碳电极和用于从氢发电的可逆PEM燃料电池。
电池设计是其独创的,它使用活性碳作为电极,便宜、丰富且结构稳定,非常利于储存氢。并且多孔材料内的少量液体酸将质子传导到可逆电池的膜和从可逆电池的膜传导质子。使用这种电池,可以实现1.8V的电压。虽然相关研究已经对氢能源的利用迈出重要一步,但其商业化的路依旧很远。由于这些电池根本不需要锂离子,除了使用铂作为催化剂之外,其余材料便宜且丰富,因此可能成为目前锂离子电池的竞争者之一。
石墨双离子电池【Graphite dual-ion batteries 】
近年来,使用锂以外的金属双离子电池(DIB)引起了人们对大规模固定电力存储的兴趣。研究方向是通过增加电解质的离子含量和电极储存电荷的能力来增加DIB的能量密度。
Nature Communications上的研究结果
研究人员展示了一种使用石墨阴极和钾阳极的新型无锂石墨双离子电池,称为石墨双离子电池(GDIB)。研究结果发表在“ Nature Communications ” 上。研究小组确定了DIB的无锂电极 - 电解质组合,用以增加能量密度。他结果显示能效与锂离子电池相当。
使用铝盐电解质
使用铝盐电解质也是一种解决方案。并且可以做到电池价格低廉,环保,具有出色的循环和速率性能,适用于未来的储能应用。
华南理工大学的研究成果
在另一种有希望的DIB方法中,华南理工大学的研究人员报告了Zn /石墨双离子电池的开发。由于离子电解质具有许多吸引人的特性,包括抑制Zn表面上的枝晶形成,低挥发性,不燃性和高热稳定性,以至于用于工业应用的高性能和安全的Zn /石墨离子电池可能很快就会成为现实。
铝离子电池【Aluminum-ion batteries 】
铝正在成为锂离子电池的潜在替代品,铝本身丰富,廉价,易得和廉价。来自苏黎世联邦理工学院的瑞士研究人员提出了两项新技术,这些技术将有可能推进铝基电池的商业化。
使用耐腐蚀涂层材料
氮化钛(TiN)陶瓷,TiN涂层材料优异的氧化稳定性使这些电池能够获得高能量密度,高库仑效率和高循环能力。由于TiN集电器具有极好的耐腐蚀性,甚至可以用作Mg,Na或Li离子电池中的高压阴极材料。
使用聚芘作为铝离子电池的高性能阴极材料
另一个有希望的解决方案是使用聚芘作为铝离子电池的高性能阴极材料。这些电池通常使用基于石墨的阴极,研究人员使用定制电池测试聚芘及其衍生物聚(硝基芘 - 共聚芘)作为阴极材料的效果,发现其储存的能量与石墨阴极相同。此外,聚芘还为开发可充电铝离子电池提供了许多的可能性,包括低成本,高丰度,生产可扩展性以及成分和结构可调性。这些研究成果显示出将铝离子电池商业化的巨大潜力,可用作该行业的廉价存储解决方案。
镍锌电池 Nickel-zinc batteries
镍锌电池是具有成本效益,安全,无毒,环保的电池,可与锂离子电池竞争储能。然而商业化的主要障碍是它们的循环寿命低。为了解决这个问题,大连理工大学的中国研究人员通过解决Zn电极溶解和抑制枝晶形成的问题,开发了一种突破性的原位切割技术,以提高Ni-Zn电池的性能。该团队开发了一种新型石墨烯-ZnO杂化电极,采用原位切割技术,可将石墨烯直接切割成短纳米带。强原子间相互作用将Zn原子锚定在石墨烯表面上。这种方法彻底解决了Zn电极溶解,枝晶形成和性能的问题。随着公司正在进行的研究和采用的方法,这些电池显示出电动汽车(EV)和能量存储的广泛商业应用的巨大潜力。
钾离子电池【Potassium-ion batteries 】
最近几年有许多的研究在不断突破去改善钾离子的电化学性能。来自不同机构的一组研究人员发现了一种新型蜂窝状层状化合物,其通式为K 2 M 2 TeO 6(其中M = Ni,Mg,Co等,或至少两种过渡金属的组合)。这些蜂窝结构的钾基tellurate化合物适用于高压阴极材料,能够将K离子插入离子液体中,使其成为高能KIB发展的理想选择。同样,卧龙岗大学的另一个团队开发了一种高性能KIB,其中含有少量硫化锑/碳化锑(SBS / C)阳极复合材料。其他一些可行的方法包括关注电解质和电极的协同组合以及开发合适的阳极材料以设计高性能KIB。
盐水电池【Salt-water batteries】
这些电池可适用于固定电力存储应用。为了开发这种潜力,瑞士材料测试研究所(Empa)的研究人员使用了一种特殊的盐,称为双(氟磺酰基)亚胺钠(FSI),它非常易溶于水。含盐液体可以在水合物中浓缩钠阳离子周围所有水分子,导致几乎不存在任何未结合的水分子。
该盐溶液显示出高达2.6V的优异电化学稳定性,是其他含水电解质的两倍。根据实验室数据,可以经受多次充放电循环。
同样,斯坦福大学的研究人员开发出了一种用于太阳能和风能储存的低成本又耐用的盐水电池。这些电池非常易于开发,因为它们仅需要硫酸锰、水、廉价的工业盐和用于催化反应的电极。此外,化学反应将电子储存为氢气以备将来使用,就这点而言它适用于电网规模应用。原型锰氢电池的性能可以扩大,并显示出高达10,000次循环的稳固性能和更长的使用寿命。在商业应用之前,电池正在获得研究人员的专利。它产生了很多工业利益,包括Aquion Energy在内的公司正在努力为电网级存储制造更便宜的电池。BlueSky Energy使用Aquion的盐水技术用于住宅太阳能存储。
尽管目前盐水电池的应用受到限制,但它们仍然具有几个优点,包括安全性,低成本和无毒性,用于固定式存储系统。
纸聚合物电池【Paper-polymer batteries】
纸基微生物生物电池因其价格低廉,环境友好且可自我维持而引起广泛关注。它们可以在生物传感器和未来的电子设备中有巨大的应用。但是,当前主要的限制是性能低下。最近,Seokheun Choi和一个科学家团队开发出一种由可生物降解的纸 - 聚合物基材设计的高性能微生物电池。纸的孔含有冷冻干燥的电细菌,其能够作为呼吸的副产物输出电子。为了进一步提高电气性能,该团队将可生物降解的聚合物混合物加入到纸张中。这些混合纸聚合物微生物燃料电池显示出增强的功率成本比,保质期约为四周,无需任何额外的调理或微生物。该技术正在申请专利,该团队正在寻求商业化的工业投资。设计优化的进一步改进可以为这些电池的使用提供更多功能,以用于许多其他应用。
镁电池【Magnesium batteries】
由于具有更高的能量密度容量,镁基电池在理论上可以与锂离子竞争。但是镁基电池不可再充电,因为可逆反应将会腐蚀性电解质,从而为Mg 2+离子形成屏障。
NREL的科学家们首次提出了可充电镁基电池的原型。它们在Mg阳极表面上生成了人造Mg 2+导电界面。保护Mg阳极的表面,同时使Mg / V 2 O 5燃料电池在含水的碳酸盐基电解质中可逆循环。该方法显着改善了镁基电池的电池性能。
在另一种方法中,麻省理工学院,伯克利和阿贡国家实验室的一组研究人员开发出一种固态材料,可以更快地传导镁离子,特别是在三元尖晶石硫属化物结构中。这种电池设计需要进一步的测试和研究才能进入商业化阶段。
太阳能应用的前沿技术
用于太阳能应用的电池需要超出低成本的若干特性。太阳能电池的容量和额定功率取决于电池的能量和功率密度特性。此外,诸如放电深度,整体寿命和电池效率等指标对于确定哪些化学品最终适用于哪些特定的应用至关重要。
虽然上面介绍的许多电池都处于开发的早期阶段,但它们可以为太阳能应用提供低成本的锂离子电池替代品,具有更长的使用寿命和更宽的温度范围。Ni-Zn,Mg,Al离子,NaS,石墨DIB,KIB,质子和盐水电池都可以发挥重要作用。这些是可回收的,并且是许多研究的主题。研究如何优化化学品使其没有有害的副反应。它们能为可再生能源存储提供了巨大的希望。例如BlueSky能源已经开始使用盐水电池用于住宅太阳能存储,其价格与锂离子电池相当。
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