DNF及其衍生物的制备
一步常压法合成DAF
将 11.5mL的乙二醛(O.1mo1)、固体盐酸羟胺45.0g(0.6oto1)、35.0g尿素与蒸馏水50mL加入到250mL三口瓶中,然后在2O~30min内滴加108g质量分数25.9 NaOH水溶液,滴加完毕后升温至104C,回流反应2h,改回流装置为蒸馏装置,当馏分达到30mL时,反应温度达到120C,继续回流8h后,将反应液冷却至0C。析出黄色针状晶体5.64g粗品得率56.4 。50mL水中重结晶得3.4g淡黄色针状晶体。m.P.:179~180C,纯度不小于98.4%
DNF的合成
将l1.4g的过硫酸铵(0.05mo1)加到170g质量分数为5O%的过氧化氢(2.5mo1)中,然后向该反应体系中慢慢滴加200g硫酸(2.0oto1),滴加过程中放热剧烈,温度控制在0C左右,滴加完毕后反应1h;加入5.0gDAF(0.05mo1),反应温度升高到35C后反应3.5h,将反应液倒人冷水中,并用碳酸氢钠中和,再用150mL二氯甲烷萃取3次,萃取液水洗,无水硫酸镁干燥,过滤,蒸干得5.0g黄色DNF液体,收率 62.5 ,凝固点一15C。
DAFOA合成
将2g(20mmo1)DAF溶于8oml四氢呋喃THF),冷却至5。c后慢速滴加1.28g(10mmo1)草酰氯,低温反应2h后升温至32。c抽空反应6h,反应液降温至5。c后滤出产物,水洗、干燥,得 1.64g产物,熔点为298—299℃,得率为46.6%
DNFOA合成
在低温下由l0ml30%的H2O2、8ml浓H2sO、8g(NH4)2S2O8配好氧化剂,备用。将DAFOA0.8g (3rnmo1)分批加人以上氧化剂中,升温至40℃反应 5h后将反应液倾^200ml冷水中;沉析,滤集得到 0.81g产物,熔点为 237℃,得率 84.4% 产物以 4oml丙酮/水混合溶剂(1:1)于55℃下重结晶得白 色针状晶体,熔点 243—244℃。威力与RDX相当。
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