选择所述实验条件的原因:
次磷酸钠虽然电极电势很负,但是其参与的还原反应一般都速率缓慢,因此只探究无催化剂的条件是不行的,必须考虑加入催化剂。
拥有多种价态、多种电极电势的金属离子是选取催化剂的一个方向。由于能获得的资源有限,计划仅从第四周期中选取,并按如下标准排除:
Sc、Zn、Ti、Ni、Cr、Mn、Cu:虽具有多种价态,但其中无还原性显著的价态,或由稳定价态生成还原性显著的价态比较困难
V:价格高昂,不易买到
Fe:与产物难以分离
二价钴离子虽然本身还原性不强,但其可能催化次磷酸钠的氧化反应,且其与配体络合后电极电势显著下降,因此很有可能成为可用的催化剂。
关于反应条件的选择:与用次磷酸钠做还原剂的反应(例如化学镀)多在碱性条件下进行,也有中性条件的,几乎未见酸性的例子。因此本实验安排中性、碱性两个条件。碱性条件下二价钴会被沉淀,因此使用其联吡啶络合物进行反应。中性常温条件下,底物溶解度小,因此加入乙醇改善溶解性能;高温下产物水溶性好,因此不需加入乙醇。
时段 | 个数 |
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