引用 HXKRRRR:
如题。刚才将亚铬酸钠溶液(之前制备氢氧化铬的时候氢氧化钠过量得到的)中加入硫酸铜溶液，生成绿色胶状沉淀，过滤出来加热，得到绿色固体。滤液基本无色。初步确认沉淀中含有铜和铬，那么沉淀是亚铬酸铜吗？如果不……

沉淀反应，特别是有容易水解金属离子、两性金属离子、过渡金属离子等参与的沉淀反应，不能只单因素考虑问题，这样是不全面的。

首先：“亚铬酸钠”和中学化学中的“偏铝酸钠”一样，写成NaCrO₂仅仅是一种“示性式”，水溶液中并不存在CrO₂^-或者AlO₂^-离子，实际上存在的都是以氢氧根为配位体的络离子，即[Cr(OH)₄]^-或者[Al(OH)₄]^-离子。

也就是说，Al(OH)₃和硼酸（H₃BO₃）类似，在水溶液中“酸性”的本质都是能接受氢氧根离子OH^-的配位，它们都是路易斯（Lewis）酸，Cr(OH)₃也是类似的，在高浓度氢氧根离子，即强碱性水溶液中，实际上存在下列平衡：

Cr(OH)₃ + OH^- ⇌ [Cr(OH)₄]^-

溶液中肯定是同时存在OH^-和[Cr(OH)₄]^-离子的，如果溶液碱性减弱，平衡会向左移动，Cr(OH)₃沉淀就会析出了，因此溶液肯定是强碱性的。

在这种溶液中加入含Cu²⁺的溶液，具体析出什么沉淀就不是单一因素的作用了，可粗略分析一下：

1、假设Cu[Cr(OH)₄]2（即“亚铬酸铜”）溶解度最低（Ksp最小），少量含Cu²⁺溶液加入，应该是Cu[Cr(OH)₄]2或者Cu(CrO₂)₂优先沉淀。

2、假设Cu[Cr(OH₄)]2和Cu(OH)₂溶解度差不多，少量含Cu²⁺溶液加入，可能是Cu[Cr(OH)₄]2和Cu(OH)₂一起沉淀，或者可能形成碱式盐沉淀。

3、假设Cu(OH)₂溶解度最低，少量含Cu²⁺溶液加入，可能沉淀物主要成分是Cu(OH)₂。

4、大量含Cu²⁺溶液加入，则情况很复杂，Cu²⁺水解生成H⁺，以及Cu(OH)₂或者碱式盐的沉淀等因素，可能消耗OH^-，使得溶液碱性减弱，导致Cr(OH)₃析出，最后可能生成复杂成分的沉淀物，含有Cu[Cr(OH)₄]2、Cu(OH)₂、Cr(OH)₃、碱式盐等成分。

5、极少量含Cu²⁺溶液加入，可能根本不会产生沉淀，Cu²⁺在过量OH^-溶液中生成[Cu(OH)₄]^2-等络离子。

从最终得到的沉淀颜色看，上述情况2和4的可能性最大，沉淀可能是成分复杂的混合物。

如果沉淀是以碱式盐为主的，用加热的方法并不能鉴别，很多碱式盐有很高的热稳定性，水沸腾温度下也不分解。

例如，CuSO₄和Na₂CO₃在水溶液中通常情况下反应，沉淀主要成份是碱式碳酸铜，可写作Cu₂(OH)₂CO₃或者CuCO₃·Cu(OH)₂，虽然看起来好像含有Cu(OH)₂，但这种沉淀加热到沸水温度也不会分解成为黑色的CuO。

少量NaOH溶液或者氨水，与过量CuSO₄溶液反应，沉淀主要成份是碱式硫酸铜，可写作Cu₂(OH)₂SO₄或者CuSO₄·Cu(OH)₂，沸水温度下也不分解。波尔多液的主要有效成份就是碱式硫酸铜，因为原料之一的Ca(OH)₂溶解度较小。

如果还有络合、氧化—还原等问题，那情况就更复杂了。

在15ml—20ml的16%—17%浓Na₂CO₃溶液中，滴加1%—3%的CuSO₄溶液2—3滴，可见少量蓝绿色碱式碳酸铜沉淀析出，用力振荡后，沉淀会溶解，溶液变成亮蓝色，相关文献提到这是生成了[Cu(CO₃)₂]^2-络离子，这种溶液和新制的氢氧化铜一样，能被醛基还原成砖红色的Cu₂O。

FeCl₃和Na₂S水溶液中一般情况下不能生成Fe₂S₃沉淀，因为有较强氧化性的Fe³⁺会直接与较强还原性的S^2-发生氧化—还原反应。Fe³⁺在水溶液中无法直接与CN^-络合，原因也是类似的，制备赤血盐只能采取将黄血盐氧化的方法。

但将FeCl₃与NaOH先反应生成新制的Fe(OH)₃，然后与Na₂S甚至H₂S反应，能将Fe(OH)₃逐渐转化成为墨绿色的Fe₂S₃沉淀，因为Fe(OH)₃沉淀的氧化性大大减弱了，Fe₂S₃的Ksp又比Fe(OH)₃小得多。

因此，单一因素考虑很多化学反应都是不全面的。