根据你说的原材料比较杂,溶液中出现黑色物质是正常的,多为不溶于硝酸的惰性金属,最好收集起来,也许含有贵金属。溶液太浓可以加水稀释,对过滤有帮助,在接下来的沉淀步骤里也会比较方便
氯化钠不要固体直接加进去,如果银离子含量很高,会在氯化钠外迅速生成氯化银,形成包裹层阻碍氯离子的进一步扩散,银溶液可以不稀释,但是氯化钠必须是溶液状态倒入,可以调成饱和溶液,这样没事 (我曾经向非常浓的银溶液中直接加了一斤的氯化钠固体,结果氯化钠全部死在里面,可怜又拆了一斤溶成饱和溶液加进去,溶液还满出烧杯了,前后共用了4只烧杯才把所有溶液倒腾过来,但是也估计损失50g银。不要直接扔氯化钠固体,切记!)
判断银离子有没有完全沉淀的方法,在加入氯化钠溶液后不停搅拌,氯化银会被压缩成密实颗粒而沉淀,静置到能分辨出上层溶液后滴加几滴氯化钠溶液,看看是否还产生白色,如果还有,说明银离子没有完全沉淀,继续加氯化钠,如果没有白色,说明银离子已经中和得差不多了。搅拌很关键的,你的氯化银不沉淀,很大的原因是银离子还没完全中和,加上没有很好地搅拌
氯化银水洗后加入适量的水,最好是铁钉,别针外面有层镍,虽然也会置换银,但是理论上来讲要等铁完全反应完才会消耗,等于增加杂质,褐色浑浊说明产生了氯化铁,但是不好判断反应完成,置换期间要搅拌多次以充分接触,铁置换氯化银不像是铁置换硫酸铜,生成的银会围在铁的外面阻碍氯化银和铁的接触,虽然有电化学反应参与,但是根据我的经验来看如果不搅拌,反应会越来越慢。
还有你忘了很关键的一步要加盐酸出去残留的铁屑,不要以为磁铁能把铁粉吸干净,没用的,而且所谓的褐色浑浊,其实是氯化铁水解出来的氢氧化铁,要用盐酸酸化溶液使之从多孔银表面溶解下来,才能去除铁质,最后经过清水冲洗,才是纯净的银
现在的补救措施是把那沉淀再用硝酸溶解变为硝酸银重新做一遍,还原氯化银的方法可以在扔铁钉那一步用氨水碱化溶液,用维生素C或者葡萄糖代替铁钉加入,然后进行加热,煮到沸腾,即得到海绵状银,这个做法避免了铁质的混入,得到的银可以达到99.9%(千足银)纯度,其实此反应就是高中化学实验中的银镜反应的变体,也可以用水合肼来还原,但是我忘了要不要加氨水碱化..
希望对你有所帮助