焓熵`同学前来解惑
事实是这样的：
有书可鉴（无机化学第四版下册 北京师范大学 华中师范大学 南京师范大学 无机化学教研室 编；第536页）
  ... ...磷在热的浓碱液中发生歧化反应生成磷化氢（主要是PH3，还有P2H4）和次磷酸盐        P2H4为联膦
   4P+3XOH+3H2O=PH3↑+3XH2PO2   （X：碱金属）
后文还有：在一定计量水存在的情况下，碘可将膦氧化为次磷酸。
根据LZ的实验环境可粗略推断有痕量的膦在反应过程中被空气中的氧气部分氧化为次磷酸及其盐存在于溶液中，所以之后的加水稀释了溶液的浓度，并带入了其他离子，可能最终直接反应与次磷酸反应或者间接催化次磷酸歧化，导致再次产生膦。